Nel 1936 diresse le Brigate internazionali, con le quali combatté in Spagna a fianco dei democratici. Eletto segretario generale di PSI fu favorevole a una comunione di linea con il Partito comunista italiano - PCI.
Nel 1940 lasciò Parigi e nel 1943 venne catturato dalla Gestapo e consegnato ai fascisti, che lo confinarono a Ponza, dove rimase fino alla caduta del regime. Durante la Resistenza, prese parte al Comitato centrale di liberazione nazionale in qualità di rappresentante del partito. In questi anni diresse il Partito socialista italiano di unità proletaria - PSIUP.
Si oppose fortemente alla "svolta di Salerno" di Togliatti, non partecipò al Governo Bonomi ma portò avanti la battaglia a favore della Repubblica, ricoprendo incarichi di governo: fu vicepresidente del Consiglio e ministro della Costituente dal 1945 al 1946, alto commissario per le sanzioni contro il fascismo nel 1945 e, dal 1946 al 1947, ministro degli Esteri. Fu deputato alla Costituente e alla Camera sin dalla prima legislazione repubblicana. Fu suo merito quello di riportare alla temporanea unità le due ali del partito sociale, scisse dal 1947.
Allineatosi inizialmente sul versante autonomista collaborò poi con la Democrazia cristiana, con il Partito social democratico italiano e il Partito repubblicano. Nel 1963 fu vicepresidente del Consiglio nel I, II e III gabinetto Moro poi di nuovo ministro degli Esteri nel I e II gabinetto Rumor. Nel 1970 divenne senatore a vita.
Tra le sue pubblicazioni si ricordano: Lo spettro del comunismo, 1914-1921 (1921), Six ans de guerre civile en Italie (1931), Pagine di diario (1947), Dal patto atlantico alla politica di distensione (1953), Il socialismo nella democrazia: realtà del presente (1966), La battaglia socialista contro il fascismo (1977), Diari (dal 1943 al 1971, 3 voll. pubblicati postumi).