L’Istituto referente per il fabbisogno dei prestiti e per il deposito delle eccedenze temporanee della Cassa fu il Monte dei Paschi di Siena, ovvero la banca competente territorialmente che, dal 1936, nominò, quale suo fiduciario ufficiale presso la Cassa, Giulio Cinquini, che fu anche sindaco revisore del bilancio. Per sopperire alle carenze che strutture creditizie di così piccole dimensioni inevitabilmente presentavano, sorse nel 1925, nella provincia di Siena, la "Federazione diocesana delle Casse Rurali", collegata con la Federazione interdiocesana che aveva sede a Firenze e con la Federazione nazionale sedente a Roma. Essa riuniva 18 Casse rurali (Poggibonsi, Cetona, Chiusi, Acquaviva, Casole d'Elsa, Castelmuzio, Piancastagnaio, Pienza, Sarteano, Chiusdino, Asciano, Montepulciano, Petroio, Rapolano, Scrofiano, Serre di Rapolano, Sinalunga e Torrita di Siena). Nel 1931, inoltre, sotto la presidenza di Giuseppe Buti (terzo presidente dopo Primo Coli e Ferruccio Bortolozzi) la Cassa aderì all’organizzazione regionale del Movimento delle Casse rurali. Lo sviluppo dell’attività bancaria legata fenomeno cooperativo fu avversata dal regime fascista, che considerò il movimento delle “banchine dei preti” come elemento di minaccia e di instabilità per il sistema corporativo. Nonostante le ostilità politiche, nel 1935, sotto la presidenza di Luigi Pacenti, la Banca riuscì ad omologare un nuovo Statuto, che andava ad ampliare la sua sfera d’azione: la Cassa poteva acquistare titoli di Stato da esso garantiti, cartelle fondiarie ed altri valori e poteva inoltre assumere rappresentanze nei Consorzi agrari provinciali oltre ad intrattenere servizi di corrispondenza con le Casse di risparmio. In ottemperanza al testo unico sulle casse rurali, R.D. 26 agosto 1937, la Banca cambiò denominazione in Cassa rurale ed artigiana di Monteriggioni, allargando così la sua base operativa al credito artigiano. Al presidente Nello Lanciani, eletto nel 1938 e rimasto in carica fino al 1946, si deve il superamento dei difficili anni del secondo conflitto mondiale e l’impostazione della successiva crescita dell’Istituto. Nel corso degli anni Cinquanta, sotto la presidenza di Alfiero Nastasi (1947-1965) emerse l’esigenza di superare la dimensione rurale della Banca, legata ad un’organizzazione dell’attività sorretta dal solo volontariato. Su sollecitazione dell’arcivescovo Toccabelli e in conseguenza della sua cattiva salute, Don Muzzi fu invitato, nel 1956, a lasciare la sua carica. La tenuta della contabilità passò al ragionier Giuseppe Lazzeri, che fu direttore fino al 1984. Col 7 aprile 1960 la forma giuridica cambiò da società cooperativa a responsabilità limitata a società per azioni, per assecondare caratteristiche operative più adatte alle maggiori dimensioni e ai nuovi mezzi amministrati. Nel 1962 la Cassa acquisì dall'Istituto delle suore di Santa Caterina, un immobile, situato a Fontebecci, destinato a diventare la nuova sede della Cassa (ulteriormente ampliato nel 1982). Tra il 1962 al 1982 i depositi passarono da 86 milioni di lire ad oltre 78 miliardi di lire, mentre gli impieghi crebbero da poco più di 47 milioni di lire a 54,3 miliardi di lire. Nel 1987 s’inaugurava una strategia di espansione territoriale che portava all’apertura della prima agenzia della Cassa a Colle Val d’Elsa, seguita, nel 1990, dall’agenzia di Siena, Poggibonsi (1991) e Volterra (1998). Nel 1994 la Banca assunse l'attuale ragione sociale di Banca di credito cooperativo sulla scorta di quanto previsto dalla legge bancaria del 1993. Nel 1997 i soci raggiungevano il numero di 606, mentre il patrimonio amministrato superava i cento miliardi di lire.